设 计 实 验
题 目 锂离子电池正、负极材料Li+化学扩散系数的测定 学 院 化学化工学院
.
专 业 材料化学
.
班 级 材料化学1402
.
姓 名 曾依男
.
学 号
二〇一六年十月十五日
锂离子电池正、负极材料Li 化学扩散系数的测定 一 前言
21世纪，人类对能源的需求与日俱增，传统的化石能源逐渐走向枯竭，石油资源的危机迫使人们去寻找新的替代能源。人类的生存需要储能电池的进步，其中锂离子电池作为新一代性能卓越的绿色环保、可再生的化学能源，目前正以其它电池所不可比拟的优势迅速占领了移动电话、笔记本电脑、小型摄像机、数码照相机、电动工具、电动汽车等应用领域，并有可能取代镉镍和氢镍电池用于航天领域。正极材料是制造锂离子电池的关键材料之一。其具有高能量密度、循环性能好，无记忆效应、自放电低和环境相容性好等优点。主要构成为电解液、隔膜、正负极材料等几部分。其中正极材料在锂离子电池中占有较大比例（正负极材料的质量比一般为3:1--4:1），锂离子电池的性能主要受到正极材料的影响。正极材料的成本在电池的生产中所占比例交高，达到了40%左右。高性能锂离子电池发展受到其正极材料研发进展的制约，所以，近年来锂离子电池正极材料成为锂离子电池的研究热点。目前锂离子电池正极材料的研究面临许多挑战，比如价格因素、安全问题、能量密度、使用寿命等问题，促使人们研发出性能更加优异的锂离子电池正极材料。
1.1锰酸锂材料
1.1.1锰酸锂材料简介
+
锰酸锂主要为尖晶石型锰酸锂，尖晶石型锰酸锂LiMn2O4是Hunter 在1981年首先制得的具有三维锂离子通道的正极材料，至今一直受到国内外很多学者及研究人员的极大关注，它作为电极材料具有价格低、电位高、环境友好、安全性能高等优点，是最有希望取代钴酸锂LiCoO2成为新一代锂离子电池的正极材料。
锰酸锂是较有前景的锂离子正极材料之一，相比钴酸锂等传统正极材料，锰酸锂具有资源丰富、成本低、无污染、安全性好、倍率性能好等优点，是理想的动力
电池正极材料，但其较差的循环性能及电化学稳定性却大大限制了其产业化。锰酸锂主要包括尖晶石型锰酸锂和层状结构锰酸锂，其中尖晶石型锰酸锂结构稳定，易于实现工业化生产，目前市场产品均为此种结构。尖晶石型锰酸锂属于立方晶系，Fd3m 空间群，理论比容量为148mAh/g，由于具有三维隧道结构，锂离子可以可逆地从尖晶石晶格中脱嵌，不会引起结构的塌陷，因而具有优异的倍率性能和稳定性。
1.1.1锰酸锂的制备合成
尖晶石型锰酸锂的合成方法有很多种，主要有高温固相法、熔融浸渍法、微波合成法、溶胶凝胶法、乳化干燥法、共沉淀法、Pechini 法以及水热合成法。
锰酸锂的生产主要以EMD 和碳酸锂为原料，配合相应的添加物，经过混料，烧成，后期处理等步骤而生产。从原材料及生产工艺的特点来考虑，生产本身无毒害，对环境友好。不产生废水废气，生产中的粉末可以回收利用。因此对环境没有影响。
目前市场上主要的锰酸锂有AB 两类，A 类是指动力电池用的材料，其特点主要是考虑安全性及循环性。B 类是指手机电池类的替代品，其特点主要是高容量。A 类材料的主要指标为：可逆容量在100~115之间，循环性可达到500次以上仍保持80%的容量。（1C 充放）；B 类材料容量较高，一般要求在120左右，但对于循环性相对要求较低，300次~500次不等，容量保持率可达60%以上即可。
1.2测试技术及方法
1.2.1化学扩散系数：
扩散过程伴随着固相反应，此时扩散系数具有反应速度常数的含义，称为化学
扩散系数（例：O 在Fe 3O 4中的扩散、Li 在TiS 2中的扩散等）。锂在固相中的扩散过程（嵌入/脱嵌、合金化/去合金化）是很复杂的，既有离子晶体中“换位机制”的扩散，也有浓度梯度影响的扩散，还包括化学势影响的扩散。“化学扩散系数”是一个包含以上扩散过程的宏观的概念，目前被广为使用。
1.2.2锂的扩散系数测量的一些主要方法： 循环伏安法（Cyclic Voltammetry, CV）
电化学阻抗法（Electrochemical Impedance Spectroscopy, EIS）
恒电位间歇滴定法（Potentiostatic Intermittent Titration Technique, PITT） 电位弛豫法（Potential Relax Technique, PRT）
恒电流间歇滴定法（Galvanostatic Intermittent Titration Technique, GITT）
二 实验部分
2.1电极的制作与处理 2.1.1电极的制作与处理：
镍网画出形状，剪裁→稀硝酸、浸没 0.01mol.L -1 →超声波清洗2min →自来水、蒸馏水、无水乙醇洗涤各3次→80℃干燥→纸盒+称量纸→收入样品袋 2.1.2 对辊机碾压法制作电极极片：
取50mL 烧杯，称量活性材料→天平归零、称LMO →天平归零、称乙炔黑→药匙混匀→另取50mL 烧杯，称PTFE 乳液→将活性材料+乙炔黑转移至PTFE 烧杯，加适量异丙醇→药匙充分搅拌直至成团状且将2个烧杯中药品粘干净→负一楼对辊机压片，15-20微米厚→打孔器制作圆片→60度鼓风烘箱烘干 2.1.3电极裁切：
蘸取NMP 溶剂，润湿，刮去多余部分→剪刀或裁纸刀裁剪→压片机下0.2MPa →夹在2片载玻片之间，夹子夹住，称量纸包裹，写上样品标号，放入干燥罐，120℃干燥10h
2.1.4简易手套箱中电极质量的测定：
干燥罐从烘箱中取出，抽真空，冷却→移入简易手套箱→称量电极质量，记录
→抽真空、充填氮气，120℃、10h →抽真空、冷却→移入手套箱，组装电解池→记录电极编号及质量
2.2电极电解槽的制作
2.2.1材料的准备
小号镀镍鳄鱼夹（长27x 宽4x 高9）:工作电极夹持；镍网3x23mm ：参比电极；镍网5x23mm ：辅助电极（对电极）；φ1mm 镍丝长约50mm ，3根；直径φ30mmx 高50mm 称量瓶；6号橡胶塞（小径φ25mmx 大径φ33mmx 高27mm ）
2.2.2 点焊机焊接电极
镍丝一端，锤子稍稍砸平，点焊机焊接至鳄鱼夹、参比及辅助电极镍网上。镍丝深入镍网与鳄鱼夹约5-7mm 。
2.2.3橡胶塞安装电极
钳子夹住镍丝，分别按下图图示方位插入
2.3手套箱内3电极电解池的装配 2.3.1所用电极材料及工具的准备
旋紧螺丝4个，对角均匀紧固→抽真空，120℃12h →再次抽真空→参考手套箱使用规程，移入手套箱 2.3.2电解槽的装配
称量纸、橡皮筋包裹圆柱工作台→锂带包裹参比、对电极→钳子夹住镍丝，按要求插入橡胶塞→调整方向：工作电极与辅助电极相对，参比电极接近工作电极但不可接触→倒入电解液，距瓶底约1cm ，扣上带电极的橡胶塞，确认没入长度→钳子夹住镍丝，调整RE 、CE 的长度→组装完成由过渡舱取出。
2.4 活性材料摩尔体积（密度）的测定 2.4.1 比重瓶法测量粉末材料的密度 （1）正戊醇密度的测定
自来水、洗涤剂清洗25mL 容量瓶；蒸馏水冲洗3次，无水乙醇冲洗瓶内部及瓶塞2次，30度烘箱干燥或自然干燥后，待用→天秤称量干燥25mL 容量瓶及瓶塞，m1→量筒注入24mL 左右正戊醇，30oC 水浴恒温10分钟，水浴中滴管滴加至容量瓶刻度，擦干外壁后天秤称量，m2.
计算正戊醇密度：ρ正戊醇=（m2-m1）/25 [g.cm-3] （2）粉末材料密度的测定
准确称量m3=1.5g，移入25mL 容量瓶，30oC 水浴恒温10分钟，量筒添加正戊醇接近刻度线，滴管滴加定容→擦干外壁后天平称量，m4→ 瓶内正戊醇体积的计算：V 正戊醇=（m4-m1-m3）/ρ正戊醇[cm3] 粉末样品体积的计算： V 样品=25-V 正戊醇 [cm3] （3）粉末样品密度的计算： ρ样品=m3/ V 样品[g.cm-3] （4）粉末样品摩尔体积的计算：V m = M/ρ样品 [cm3 .mol-1]
2.5不同充放电状态活性材料Li +扩散系数的测定 2.5.1 库伦滴定曲线的测定-不同充放电状态dE/dx的测定 2.5.1.1 库伦滴定曲线的测定程序
2.5.1.2 库伦滴定曲线的提取程序
2.5.1.4 电压-组成曲线
P o t e n t i a l / V v s . L i /L i
+
x in Lix Mn 2O 4
2.5.1.5 电压-组成曲线拟合图及公式
P o t e n t i a l / V v s . L i /L i
+
5
x in Lix Mn 2O 4
6
7
8
9
y =3.66695+10.68489*x 1 -154.40449*x 2 +1145.49217*x 3-4813.31792*x 4
+12139.06655*x -18694.73971*x +17197.26278*x -8676.56493*x +1847.23312*x
2.5.1.5 不同充放电状态dE/dx—x 模拟曲线
0-10
d E /d X
-20-30-40-50
1.0
0.8
0.6
0.4
0.2
0.0
x in Lix Mn 2O 4
2.5.2 恒流间歇滴定法（GITT ，Galvanostatic intermittent titration technique）、即计时电位法（电流阶跃法）测定dE/dt1/2，ΔEt ， ΔEs
2.5.2.1 电流阶跃曲线的测定及数据读取 阶跃1
图
Et —t
1/2
2.5.2.2线斜率法测定扩散系数：
根据电压组成拟合曲线及不同充放电状态dE/dx—x 模拟曲线求得dE/dX
D Li +
根据
⎛⎫ 2V m I 0⎪= ⎪πnFS ⎪
d t ⎭，由上述得
⎝
2
所以得：D Li +=8.50707E-15
2.5.2.3由阶跃电位ΔEt 及稳态电位变化ΔEs 测定扩散系数：
根据公式
得以下结果
D Li
+
4m B V m 2∆E S 2
=() ()
π t M B S ∆E t
第 10 页
2.5.3 交流阻抗法测定Warburg 常相位扩散元件的指前因子Y 0
（1）不同组成x ，即不同充放电状态下交流阻抗谱的测定：
交流阻抗谱图：Nyquist 及bode 图
（2）交流阻抗谱的拟合
交流阻抗谱图： Nyquist 及bode 图，3半圆拟合
第 11 页
拟合结果数据栏 Y0值=DE3-T=0.001032
（5）代入公式计算 D
Li +
=
⎛dE
V m Y 0
2 ⎝
⎫⎪⎪⎪ ⎪⎭
由上述得
所以得D Li+=1.103E-11
三、实验结果与讨论
直线斜率法测定扩散系数法测定的扩散系数的数量级为10-15，由阶跃电位ΔEt 及稳态电位变化ΔEs 测定扩散系数法得到的扩散系数的数量级为10-13，而交流阻抗法测定的扩散系数的数量级为10-11，理论LMO 扩散系数的数量级为10-10，所以交流阻抗法测定的扩散系数比较准确。
第 12 页
参考文献
[1]. 李恒，张丽鹏，于先进. 锂离子电池正极材料的研究进展[J] . 硅酸盐学报，2012, 31（6）： 1486-1490.
[2]. 张世超. 锂离子电池关键材料的现状与发展[J]. 新材料产业，2004, 123(2)：32-40.
[3]. 丁燕怀，张平，高德淑. 测定Li +扩散系数的几种电化学方法[J]. 1002-087 X（2007）09-0741-03. [4]. 吕东生，李伟善. 尖晶石锂锰氧化物锂离子嵌脱过程的交流阻抗谱研究[J]. 化学学报，2003，61（2）：225-229.
[5]. 孔令宇，章福平，潘毅等. 电池工业，2006，11：53-57
[6]. 李培植，梅佳， 钟盛文等. 尖晶石 LiMn2O4表面改性研究进展[J]. 电池工业，2006,11（2）：135-138.
[7]. 陈 立 泉 . 锂 离 子 电 池 正 极 材 料 的 研 究 进 展 ［J ］. 电 池 ，2002， 32 （1）： 6-8.
第 13 页
设 计 实 验
题 目 锂离子电池正、负极材料Li+化学扩散系数的测定 学 院 化学化工学院
.
专 业 材料化学
.
班 级 材料化学1402
.
姓 名 曾依男
.
学 号
二〇一六年十月十五日
锂离子电池正、负极材料Li 化学扩散系数的测定 一 前言
21世纪，人类对能源的需求与日俱增，传统的化石能源逐渐走向枯竭，石油资源的危机迫使人们去寻找新的替代能源。人类的生存需要储能电池的进步，其中锂离子电池作为新一代性能卓越的绿色环保、可再生的化学能源，目前正以其它电池所不可比拟的优势迅速占领了移动电话、笔记本电脑、小型摄像机、数码照相机、电动工具、电动汽车等应用领域，并有可能取代镉镍和氢镍电池用于航天领域。正极材料是制造锂离子电池的关键材料之一。其具有高能量密度、循环性能好，无记忆效应、自放电低和环境相容性好等优点。主要构成为电解液、隔膜、正负极材料等几部分。其中正极材料在锂离子电池中占有较大比例（正负极材料的质量比一般为3:1--4:1），锂离子电池的性能主要受到正极材料的影响。正极材料的成本在电池的生产中所占比例交高，达到了40%左右。高性能锂离子电池发展受到其正极材料研发进展的制约，所以，近年来锂离子电池正极材料成为锂离子电池的研究热点。目前锂离子电池正极材料的研究面临许多挑战，比如价格因素、安全问题、能量密度、使用寿命等问题，促使人们研发出性能更加优异的锂离子电池正极材料。
1.1锰酸锂材料
1.1.1锰酸锂材料简介
+
锰酸锂主要为尖晶石型锰酸锂，尖晶石型锰酸锂LiMn2O4是Hunter 在1981年首先制得的具有三维锂离子通道的正极材料，至今一直受到国内外很多学者及研究人员的极大关注，它作为电极材料具有价格低、电位高、环境友好、安全性能高等优点，是最有希望取代钴酸锂LiCoO2成为新一代锂离子电池的正极材料。
锰酸锂是较有前景的锂离子正极材料之一，相比钴酸锂等传统正极材料，锰酸锂具有资源丰富、成本低、无污染、安全性好、倍率性能好等优点，是理想的动力
电池正极材料，但其较差的循环性能及电化学稳定性却大大限制了其产业化。锰酸锂主要包括尖晶石型锰酸锂和层状结构锰酸锂，其中尖晶石型锰酸锂结构稳定，易于实现工业化生产，目前市场产品均为此种结构。尖晶石型锰酸锂属于立方晶系，Fd3m 空间群，理论比容量为148mAh/g，由于具有三维隧道结构，锂离子可以可逆地从尖晶石晶格中脱嵌，不会引起结构的塌陷，因而具有优异的倍率性能和稳定性。
1.1.1锰酸锂的制备合成
尖晶石型锰酸锂的合成方法有很多种，主要有高温固相法、熔融浸渍法、微波合成法、溶胶凝胶法、乳化干燥法、共沉淀法、Pechini 法以及水热合成法。
锰酸锂的生产主要以EMD 和碳酸锂为原料，配合相应的添加物，经过混料，烧成，后期处理等步骤而生产。从原材料及生产工艺的特点来考虑，生产本身无毒害，对环境友好。不产生废水废气，生产中的粉末可以回收利用。因此对环境没有影响。
目前市场上主要的锰酸锂有AB 两类，A 类是指动力电池用的材料，其特点主要是考虑安全性及循环性。B 类是指手机电池类的替代品，其特点主要是高容量。A 类材料的主要指标为：可逆容量在100~115之间，循环性可达到500次以上仍保持80%的容量。（1C 充放）；B 类材料容量较高，一般要求在120左右，但对于循环性相对要求较低，300次~500次不等，容量保持率可达60%以上即可。
1.2测试技术及方法
1.2.1化学扩散系数：
扩散过程伴随着固相反应，此时扩散系数具有反应速度常数的含义，称为化学
扩散系数（例：O 在Fe 3O 4中的扩散、Li 在TiS 2中的扩散等）。锂在固相中的扩散过程（嵌入/脱嵌、合金化/去合金化）是很复杂的，既有离子晶体中“换位机制”的扩散，也有浓度梯度影响的扩散，还包括化学势影响的扩散。“化学扩散系数”是一个包含以上扩散过程的宏观的概念，目前被广为使用。
1.2.2锂的扩散系数测量的一些主要方法： 循环伏安法（Cyclic Voltammetry, CV）
电化学阻抗法（Electrochemical Impedance Spectroscopy, EIS）
恒电位间歇滴定法（Potentiostatic Intermittent Titration Technique, PITT） 电位弛豫法（Potential Relax Technique, PRT）
恒电流间歇滴定法（Galvanostatic Intermittent Titration Technique, GITT）
二 实验部分
2.1电极的制作与处理 2.1.1电极的制作与处理：
镍网画出形状，剪裁→稀硝酸、浸没 0.01mol.L -1 →超声波清洗2min →自来水、蒸馏水、无水乙醇洗涤各3次→80℃干燥→纸盒+称量纸→收入样品袋 2.1.2 对辊机碾压法制作电极极片：
取50mL 烧杯，称量活性材料→天平归零、称LMO →天平归零、称乙炔黑→药匙混匀→另取50mL 烧杯，称PTFE 乳液→将活性材料+乙炔黑转移至PTFE 烧杯，加适量异丙醇→药匙充分搅拌直至成团状且将2个烧杯中药品粘干净→负一楼对辊机压片，15-20微米厚→打孔器制作圆片→60度鼓风烘箱烘干 2.1.3电极裁切：
蘸取NMP 溶剂，润湿，刮去多余部分→剪刀或裁纸刀裁剪→压片机下0.2MPa →夹在2片载玻片之间，夹子夹住，称量纸包裹，写上样品标号，放入干燥罐，120℃干燥10h
2.1.4简易手套箱中电极质量的测定：
干燥罐从烘箱中取出，抽真空，冷却→移入简易手套箱→称量电极质量，记录
→抽真空、充填氮气，120℃、10h →抽真空、冷却→移入手套箱，组装电解池→记录电极编号及质量
2.2电极电解槽的制作
2.2.1材料的准备
小号镀镍鳄鱼夹（长27x 宽4x 高9）:工作电极夹持；镍网3x23mm ：参比电极；镍网5x23mm ：辅助电极（对电极）；φ1mm 镍丝长约50mm ，3根；直径φ30mmx 高50mm 称量瓶；6号橡胶塞（小径φ25mmx 大径φ33mmx 高27mm ）
2.2.2 点焊机焊接电极
镍丝一端，锤子稍稍砸平，点焊机焊接至鳄鱼夹、参比及辅助电极镍网上。镍丝深入镍网与鳄鱼夹约5-7mm 。
2.2.3橡胶塞安装电极
钳子夹住镍丝，分别按下图图示方位插入
2.3手套箱内3电极电解池的装配 2.3.1所用电极材料及工具的准备
旋紧螺丝4个，对角均匀紧固→抽真空，120℃12h →再次抽真空→参考手套箱使用规程，移入手套箱 2.3.2电解槽的装配
称量纸、橡皮筋包裹圆柱工作台→锂带包裹参比、对电极→钳子夹住镍丝，按要求插入橡胶塞→调整方向：工作电极与辅助电极相对，参比电极接近工作电极但不可接触→倒入电解液，距瓶底约1cm ，扣上带电极的橡胶塞，确认没入长度→钳子夹住镍丝，调整RE 、CE 的长度→组装完成由过渡舱取出。
2.4 活性材料摩尔体积（密度）的测定 2.4.1 比重瓶法测量粉末材料的密度 （1）正戊醇密度的测定
自来水、洗涤剂清洗25mL 容量瓶；蒸馏水冲洗3次，无水乙醇冲洗瓶内部及瓶塞2次，30度烘箱干燥或自然干燥后，待用→天秤称量干燥25mL 容量瓶及瓶塞，m1→量筒注入24mL 左右正戊醇，30oC 水浴恒温10分钟，水浴中滴管滴加至容量瓶刻度，擦干外壁后天秤称量，m2.
计算正戊醇密度：ρ正戊醇=（m2-m1）/25 [g.cm-3] （2）粉末材料密度的测定
准确称量m3=1.5g，移入25mL 容量瓶，30oC 水浴恒温10分钟，量筒添加正戊醇接近刻度线，滴管滴加定容→擦干外壁后天平称量，m4→ 瓶内正戊醇体积的计算：V 正戊醇=（m4-m1-m3）/ρ正戊醇[cm3] 粉末样品体积的计算： V 样品=25-V 正戊醇 [cm3] （3）粉末样品密度的计算： ρ样品=m3/ V 样品[g.cm-3] （4）粉末样品摩尔体积的计算：V m = M/ρ样品 [cm3 .mol-1]
2.5不同充放电状态活性材料Li +扩散系数的测定 2.5.1 库伦滴定曲线的测定-不同充放电状态dE/dx的测定 2.5.1.1 库伦滴定曲线的测定程序
2.5.1.2 库伦滴定曲线的提取程序
2.5.1.4 电压-组成曲线
P o t e n t i a l / V v s . L i /L i
+
x in Lix Mn 2O 4
2.5.1.5 电压-组成曲线拟合图及公式
P o t e n t i a l / V v s . L i /L i
+
5
x in Lix Mn 2O 4
6
7
8
9
y =3.66695+10.68489*x 1 -154.40449*x 2 +1145.49217*x 3-4813.31792*x 4
+12139.06655*x -18694.73971*x +17197.26278*x -8676.56493*x +1847.23312*x
2.5.1.5 不同充放电状态dE/dx—x 模拟曲线
0-10
d E /d X
-20-30-40-50
1.0
0.8
0.6
0.4
0.2
0.0
x in Lix Mn 2O 4
2.5.2 恒流间歇滴定法（GITT ，Galvanostatic intermittent titration technique）、即计时电位法（电流阶跃法）测定dE/dt1/2，ΔEt ， ΔEs
2.5.2.1 电流阶跃曲线的测定及数据读取 阶跃1
图
Et —t
1/2
2.5.2.2线斜率法测定扩散系数：
根据电压组成拟合曲线及不同充放电状态dE/dx—x 模拟曲线求得dE/dX
D Li +
根据
⎛⎫ 2V m I 0⎪= ⎪πnFS ⎪
d t ⎭，由上述得
⎝
2
所以得：D Li +=8.50707E-15
2.5.2.3由阶跃电位ΔEt 及稳态电位变化ΔEs 测定扩散系数：
根据公式
得以下结果
D Li
+
4m B V m 2∆E S 2
=() ()
π t M B S ∆E t
第 10 页
2.5.3 交流阻抗法测定Warburg 常相位扩散元件的指前因子Y 0
（1）不同组成x ，即不同充放电状态下交流阻抗谱的测定：
交流阻抗谱图：Nyquist 及bode 图
（2）交流阻抗谱的拟合
交流阻抗谱图： Nyquist 及bode 图，3半圆拟合
第 11 页
拟合结果数据栏 Y0值=DE3-T=0.001032
（5）代入公式计算 D
Li +
=
⎛dE
V m Y 0
2 ⎝
⎫⎪⎪⎪ ⎪⎭
由上述得
所以得D Li+=1.103E-11
三、实验结果与讨论
直线斜率法测定扩散系数法测定的扩散系数的数量级为10-15，由阶跃电位ΔEt 及稳态电位变化ΔEs 测定扩散系数法得到的扩散系数的数量级为10-13，而交流阻抗法测定的扩散系数的数量级为10-11，理论LMO 扩散系数的数量级为10-10，所以交流阻抗法测定的扩散系数比较准确。
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参考文献
[1]. 李恒，张丽鹏，于先进. 锂离子电池正极材料的研究进展[J] . 硅酸盐学报，2012, 31（6）： 1486-1490.
[2]. 张世超. 锂离子电池关键材料的现状与发展[J]. 新材料产业，2004, 123(2)：32-40.
[3]. 丁燕怀，张平，高德淑. 测定Li +扩散系数的几种电化学方法[J]. 1002-087 X（2007）09-0741-03. [4]. 吕东生，李伟善. 尖晶石锂锰氧化物锂离子嵌脱过程的交流阻抗谱研究[J]. 化学学报，2003，61（2）：225-229.
[5]. 孔令宇，章福平，潘毅等. 电池工业，2006，11：53-57
[6]. 李培植，梅佳， 钟盛文等. 尖晶石 LiMn2O4表面改性研究进展[J]. 电池工业，2006,11（2）：135-138.
[7]. 陈 立 泉 . 锂 离 子 电 池 正 极 材 料 的 研 究 进 展 ［J ］. 电 池 ，2002， 32 （1）： 6-8.
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