环氧大豆油的简介

1.2 环氧大豆油

1.2.1大豆油简介

大豆油取自大豆种子,大豆油是世界上产量最多的油脂。大豆毛油的颜色因大豆种皮及大豆的品种不同而异。一般为淡黄、略绿、深褐色等。精炼过的大豆油为淡黄色。

大豆油的理化常数:

相对密度(d20℃4℃) 0.9150-0.9375; 折光指数(n20℃D) 1.4735-1.4775; 粘度(E020℃) 8.5左右; 凝固点(℃) -18~-15;

碘值(g碘/100g油) 120-137; 皂化值(mgKOH/g油) 188-195; 总脂肪酸含量(%) 94.96; 脂肪酸平均分子量 290左右; 大豆油主要成分为亚油酸(51~57%)、油酸(32~36%)、棕榈酸(2.4~2.8%)、硬脂酸(4.4~4.6%),亚油酸是人体必需的脂肪酸,具有重要的生理功能。幼儿缺乏亚油酸,皮肤变得干燥,鳞屑增厚,发育生长迟缓;老年人缺乏亚油酸,会引起白内障及 心脑血管病变。

1.2.2环氧大豆油简介

环氧大豆油英文名为: epoxidized soybean oil(简写为ESO),分子式:C57H98O12,相对分子量约1000[4]。其结构主要有两种( Ñ、Ò) [5]:

图1-1环氧大豆油的两种结构式

环氧大豆油是用精炼大豆油采用过氧化物处理而制得的一种产品。常温下为浅黄色粘稠油状液体,流动点-1℃,沸点150 ℃ (0.5kPa),着火点310℃,粘度325mPa #s(25℃),折光率 1.4713(25℃)。可溶于烃类、酮类、酯类、高级醇等有机溶剂。微溶于乙醇,不溶于水,在水中的溶解度

,水在本品中的

溶解度0.55%(25℃)。环氧大豆油是一种无毒无味的聚氯乙烯增塑剂,其相对分子量为1000左右,大大高于普通增塑剂的分子量,因此它在聚氯乙烯制品中耐挥发,不易迁移,不易散失,这对保持制品光、热稳定性和延长使用寿命是十分有益的。它可以用于所有的软、硬聚氯乙烯制品中,不但会提高制品的价格,而且对制品的加工性能和物理性能均会有相应的提高。热稳定性和光稳定性,耐水性和耐油性亦佳,可赋予制品良好的机械强度、耐候性及电性能。它不仅对聚氯乙烯有增塑作用,而且可使聚氯乙烯链上的活泼氯原子得到稳定,可以迅速吸收因热和光降解出来HCl,从而阻滞聚氯乙烯的连续分解,起到稳定的作用。环氧大豆油对聚氯乙烯制品有交联增韧和耐折的作用,具有耐光、热、抗老化、耐冲击、耐折等性能。聚氯乙烯硬片曲折试验:在聚氯乙烯中不加环氧大豆油,曲折约200次折断,加入4%环氧大豆油后,该数值则达3600次。

1.2.3环氧大豆油的应用

环氧大豆油可用于开发新颖的产品。首先如新的充气产品,特别是适用于生产聚氨酯网络。聚氨酯网络产品可用于生产硬质泡沫、软质泡沫、汽车应用,如保险杠、仪表板、座椅、内饰部件、汽车腻子床和维修。施工应用,如混凝土外加剂、地板和打击的障碍。海洋应用,如甲板 。消费产品,如家用电器、鞋类、家具、玩具等,以及网络和聚氨酯弹性体材料的其他应用[6-9]。其次如丙二醇酯环氧大豆油脂肪酸、环氧树脂热固性塑料、环氧大豆油聚乙二醇单甲醚作为聚氯乙烯(PVC增塑剂)、塑化树脂乳胶、环氧大豆油脂肪酸酯增塑剂等[10-14]。以及石化类产品或其衍生物将被环境友好型、毒性低、易降解、可再生资源衍生的高效添加剂,特别是植物源(如蓖麻油、大豆油、椰子油、玉米油、棉籽油、米糠油、木质素等)改性(环氧乙烷化、磺化)衍生物的一类添加剂逐步替代。尤其是在蔬菜、水果、油料作物、茶叶、中药材上的使用倍受青睐。迄今,已有一些植物源衍生物的添加剂展现出良好的应用前景[15,16]。

1.2.4环氧大豆油国内外研究的现状

作为资源丰富、价廉无毒、环境友好、热稳定性、光稳定性、耐溶剂性好的原料,广泛应用于PVC增塑稳定剂、食品包装材料、药用制品等的生产[17,18]。随着涂料工业向节省资源、能源、减少污染方向发展,环氧大豆油以其特有的性

能引起了国内外科研人员的兴趣。近年来国内涂料用环氧大豆油的研究,主要集中在紫外光(UV)自由基固化环氧豆油丙烯酸酯体系[19],其价格便宜、光敏性较强、涂膜性能良好。一些研究还涉及阳离子固化体系,环氧大豆油黏度低、聚合速率适中,非常适合于阳离子光固化体系[20],并具有阳离子固化膜附着力强、聚合快速等优点[21,22]。此外将环氧大豆油或者它的提取物和一些常用涂料体系混合使用,也是近年来国外研究开发环氧大豆油体系的热点。将环氧大豆油进行有效的转化后应用是近年来一个发展方向,环氧大豆油和甲胺的加成物可作为涂料的抗腐蚀剂。豆油磷酸盐多羟基化合物[23]的研究成果给涂料工业开辟了一条低成本制备高韧性、耐久性好的新型涂料的途径,且制备工艺无污染,很有商业开发价值。

1.2 环氧大豆油

1.2.1大豆油简介

大豆油取自大豆种子,大豆油是世界上产量最多的油脂。大豆毛油的颜色因大豆种皮及大豆的品种不同而异。一般为淡黄、略绿、深褐色等。精炼过的大豆油为淡黄色。

大豆油的理化常数:

相对密度(d20℃4℃) 0.9150-0.9375; 折光指数(n20℃D) 1.4735-1.4775; 粘度(E020℃) 8.5左右; 凝固点(℃) -18~-15;

碘值(g碘/100g油) 120-137; 皂化值(mgKOH/g油) 188-195; 总脂肪酸含量(%) 94.96; 脂肪酸平均分子量 290左右; 大豆油主要成分为亚油酸(51~57%)、油酸(32~36%)、棕榈酸(2.4~2.8%)、硬脂酸(4.4~4.6%),亚油酸是人体必需的脂肪酸,具有重要的生理功能。幼儿缺乏亚油酸,皮肤变得干燥,鳞屑增厚,发育生长迟缓;老年人缺乏亚油酸,会引起白内障及 心脑血管病变。

1.2.2环氧大豆油简介

环氧大豆油英文名为: epoxidized soybean oil(简写为ESO),分子式:C57H98O12,相对分子量约1000[4]。其结构主要有两种( Ñ、Ò) [5]:

图1-1环氧大豆油的两种结构式

环氧大豆油是用精炼大豆油采用过氧化物处理而制得的一种产品。常温下为浅黄色粘稠油状液体,流动点-1℃,沸点150 ℃ (0.5kPa),着火点310℃,粘度325mPa #s(25℃),折光率 1.4713(25℃)。可溶于烃类、酮类、酯类、高级醇等有机溶剂。微溶于乙醇,不溶于水,在水中的溶解度

,水在本品中的

溶解度0.55%(25℃)。环氧大豆油是一种无毒无味的聚氯乙烯增塑剂,其相对分子量为1000左右,大大高于普通增塑剂的分子量,因此它在聚氯乙烯制品中耐挥发,不易迁移,不易散失,这对保持制品光、热稳定性和延长使用寿命是十分有益的。它可以用于所有的软、硬聚氯乙烯制品中,不但会提高制品的价格,而且对制品的加工性能和物理性能均会有相应的提高。热稳定性和光稳定性,耐水性和耐油性亦佳,可赋予制品良好的机械强度、耐候性及电性能。它不仅对聚氯乙烯有增塑作用,而且可使聚氯乙烯链上的活泼氯原子得到稳定,可以迅速吸收因热和光降解出来HCl,从而阻滞聚氯乙烯的连续分解,起到稳定的作用。环氧大豆油对聚氯乙烯制品有交联增韧和耐折的作用,具有耐光、热、抗老化、耐冲击、耐折等性能。聚氯乙烯硬片曲折试验:在聚氯乙烯中不加环氧大豆油,曲折约200次折断,加入4%环氧大豆油后,该数值则达3600次。

1.2.3环氧大豆油的应用

环氧大豆油可用于开发新颖的产品。首先如新的充气产品,特别是适用于生产聚氨酯网络。聚氨酯网络产品可用于生产硬质泡沫、软质泡沫、汽车应用,如保险杠、仪表板、座椅、内饰部件、汽车腻子床和维修。施工应用,如混凝土外加剂、地板和打击的障碍。海洋应用,如甲板 。消费产品,如家用电器、鞋类、家具、玩具等,以及网络和聚氨酯弹性体材料的其他应用[6-9]。其次如丙二醇酯环氧大豆油脂肪酸、环氧树脂热固性塑料、环氧大豆油聚乙二醇单甲醚作为聚氯乙烯(PVC增塑剂)、塑化树脂乳胶、环氧大豆油脂肪酸酯增塑剂等[10-14]。以及石化类产品或其衍生物将被环境友好型、毒性低、易降解、可再生资源衍生的高效添加剂,特别是植物源(如蓖麻油、大豆油、椰子油、玉米油、棉籽油、米糠油、木质素等)改性(环氧乙烷化、磺化)衍生物的一类添加剂逐步替代。尤其是在蔬菜、水果、油料作物、茶叶、中药材上的使用倍受青睐。迄今,已有一些植物源衍生物的添加剂展现出良好的应用前景[15,16]。

1.2.4环氧大豆油国内外研究的现状

作为资源丰富、价廉无毒、环境友好、热稳定性、光稳定性、耐溶剂性好的原料,广泛应用于PVC增塑稳定剂、食品包装材料、药用制品等的生产[17,18]。随着涂料工业向节省资源、能源、减少污染方向发展,环氧大豆油以其特有的性

能引起了国内外科研人员的兴趣。近年来国内涂料用环氧大豆油的研究,主要集中在紫外光(UV)自由基固化环氧豆油丙烯酸酯体系[19],其价格便宜、光敏性较强、涂膜性能良好。一些研究还涉及阳离子固化体系,环氧大豆油黏度低、聚合速率适中,非常适合于阳离子光固化体系[20],并具有阳离子固化膜附着力强、聚合快速等优点[21,22]。此外将环氧大豆油或者它的提取物和一些常用涂料体系混合使用,也是近年来国外研究开发环氧大豆油体系的热点。将环氧大豆油进行有效的转化后应用是近年来一个发展方向,环氧大豆油和甲胺的加成物可作为涂料的抗腐蚀剂。豆油磷酸盐多羟基化合物[23]的研究成果给涂料工业开辟了一条低成本制备高韧性、耐久性好的新型涂料的途径,且制备工艺无污染,很有商业开发价值。


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