山东大学有机化学

有机化学

一、 完成下列各题

1

1. 波谱学常用缩略语IR 、HNMR 。请写出这些缩略语所代表的波谱名称。

1

(IR红外光谱法 HNMR 核磁共振谱法)

2. 指出丙二烯分子中碳原子的杂化形式。

(丙二烯的2个端位碳原子采取sp2杂化形式，而中心碳原子采取sp 杂化形式)

3. 选择“是”或者“不是”填空

A ：分子是否具有C*（ 是 ）具有手性的必要和充分条件； B ：手性（ 是 ）产生对映体的必要和充分条件； C ：手性（ 是 ）旋光性的必要和充分条件。

4. 设计一个分离硝基苯和苯胺混合物的实验方案。

(由于苯胺会跟HCl 成盐，故可以用HCl 滴定法，萃取可将苯胺除去)

5. 写出酮羰基和烯烃双键红外光谱吸收范围。

(酮羰基1650-1850 烯烃双键1675-1685)

6. 写出底物共轭碱单分子消除机理、单分子消除机理、双分子消除机理、单分子亲核取代机理、和双分子亲核取代机理的英语缩写。

(底物共轭碱单分子消除机理E1cb 、单分子消除机理E1、双分子消除机理E2、单分子

亲核取代机理SN1、和双分子亲核取代机理SN2)

7. 写出三种不同鉴别试剂，分别用于鉴别丁醛、正溴丁烷和苯酚。

(银氨溶液，冷水中不溶是正溴丁烷，部分溶是苯酚。)

8. 画出正丁烷沿C 2-C 3键旋转时最稳定的构象。

9. 由大到小排列正离子稳定性

10. 属于间位定位基的是：A 、甲基；B 、羧基；C 、乙酰氨基；D 、硝基；E 、氯 ( ABD) 11. 由大到小排列硝化反应顺序：苯磺酸，苯，溴苯，乙苯。 (乙苯>苯>溴苯>苯磺酸)

CH 3

3H

CH 3

H OH

H OH COOH

12. 下列化合物没有手性的是：第一个

CH 3

S

N N H 13. 下列化合物具有芳香性的是B

14.S N 2表示的反应历程是什么？写出（R ）-2-氯丁烷经S N 2 发生水解反应所生成的化合物结构。 ( SN2:较强亲核剂直接由背面进攻碳原子，并形成不稳定的碳五键过渡态，随后离去集团离去，完成取代反应。)

15. 按酸性由强到弱排列顺序；乙酸、氯乙酸、二氯乙酸。 ( 二氯乙酸>氯乙酸>乙酸) 16. 不具芳香性的是 AC

CH 3

S

17.SN2反应速率次序 B

N N H

A: C6H 5Br > C6H 5CH 2Br > C6H 5CHBrCH 3 B: C6H 5CH 2Br > C6H 5CHBrCH 3 > C6H 5Br

18. 下式构象是：A ：β-D-（+）-葡萄糖； B：β-D-（-）-果糖C ：β-D-（+）-半乳糖 A

C: C6H 5CHBrCH 3 > C6H 5CH 2Br > C6H 5Br

19. 碱性由强到弱的次序A ：苯；B ：乙酰苯胺；C ：苯胺 B>C>A 20. 酸性由强到弱的次序A ：乙酸； B：氯乙酸； C：氯乙醇 A>B>C 21. 羰基活性由强到弱的次序A ：乙酰氯； B：乙酸； C：乙酸乙酯 （A>B>C）

22. 沸点由高到低的次序A ：乙二醇； B：乙醇； C：丙三醇 C>A>B

2

23. 同时含有SP 和SP

杂化的化合物是

A

：丙烯； B：丁二烯； C：丙二烯 AB

二、 完成下列反应

2CH

2

COOH

4. ( ) +

6. CH3

_

_

NH 2 +3_

+_NHCOCH CH

23

HOOCCH2CH3

7. (CH

3) 2C=O ( )

(CH3)2CCN

9. C6H 5CHCH 2CH 2COOH

+ H2O

2

CHO

OH

H OH 2OH

H

10.

HO

H

( )

浓NaOH

KOH

6， CH3CH 2COCH 3 + NaSO3

）

( )

7，

(CH3) 2CHCOOH

(CH3) 2CHCH 2OH

LiAlH4

HOCH 2CH 2Cl

( )

1． 写出吡啶、2，6-二甲基吡啶、溴代环己烷结构式并排列碱性次序。

1.

H 3C

N

3

N

Cl

碱性依次减弱

2、写出邻硝基苯酚、对甲基苯酚、2，4-二硝基苯酚结构式并排列酸性次序。

NO 2

NO 2

2.

No 2

CH 3

酸性依次减弱

3、写出3-戊酮、正戊醛、N ，N-二乙基乙酰胺的结构式并指出羰基活性最强的化合物。

3.

CH 3CH 2COCH 2CH 3CH 3CH 2CH 2CH 2CHO CH 3CON(CH2CH 3) 2 正戊醛羰基活性最强。

4、写出1-甲基环己醇、2-甲基环己醇、3-甲基环己醇的结构式并指出酸性条件下最容易脱水的化合物。

HO

CH 3

CH 3

4.

CH 3 1-甲基环己醇最易脱水

5、写出正丙基自由基、异丙基自由基、烯丙基自由基的结构并排列稳定性次序。

5.

CH 3CH 2CH 2CH 3CHCH 3CH 2=CHCH2 稳定性依次增强

6、命名下列三个化合物，并排列SN 2反应速度。

CH CH Cl ; 22

Cl CHCH

3

;

CH 3

3

1-环戊基-2-氯乙烷； 1-环戊基-1-氯乙烷； 2-环戊基-2-氯丙烷。S N 2反应速率依次变慢。

7、写出（2R ，3R ）-2，3，4-三羟基丁醛的Fischer 结构式。

7.

H H

OH OH CH 2OH

8、写出溴苯、乙酰苯胺、苯磺酸的结构式并排列进行硝化反应的活性顺序。

3

3H

8.

硝化反应活性从乙酰苯胺、溴苯到苯磺酸依次变弱。

1. 由乙炔和乙醇合成3-己酮CH 3CH 2COCH 2CH 2CH 3

1.

CH 3CH 2OH HC 4

CH

CH 3CH 2Br NaC

CNa

CH 3CH 2C

CCH 2CH 3

CH 3CH 2COCH 2CH 2CH 3

C

CH 3

2、 由甲苯合成

3

2.

NO 2

2H

2H

NO

2

3

NO 2

24

AlCl 3

O 2N

三、 推导反应机理

1、 溴与乙烯在氯化钠水溶液反应时，产物除1，2-二溴乙烷BrCH 2CH 2Br 外，还有氯溴乙烷

ClCH 2CH 2Br 和 溴乙醇BrCH 2CH 2OH ，请推导反应机理。

1.

Br 2H

H

+Br

BrCH 2CH 2OH

BrCH 2CH 2Br

ClCH 2CH 2Br

四、 推测结构

1、 由HNMR 数据推导化合物结构： 化合物A ：δ1.5（三重峰，3H ），δ3.5（四重峰,2H ）。A 能与NaOH 反应，生成有机气体B 和无机物NaCl 、H 2O 。推测A 、B 结构。 2、 化合物A （C 4H 6O 4）加热生成B （C 4H 4O 3）。当A 在硫酸存在下与大量甲醇反应生成C （C 6H 10O 4）。

用LiAlH 4处理A ，然后水解，生成D （C 4H 10O 2）。写出A 、B 、C 、D 结构。

1.

A CH3CH 2Cl; B. CH2=CH2

O

2.

A

2COOH 2COOH

B

H 2C H 2C

C.

2CO 2CH 32CO 2CH 3

D.

2CH 2OH 2CH 2OH

三、由指定有机原料合成化合物

OH

CH 32CH 2CH 3

CH

3

CH 3COCH 3

1.

H 3C

C CH

224

H 3C

C CH

H 3C

C CNa

H 3C 3

C C

CH 3

Pd

H 3C 3

CH 2CH 2CH 3

2， 由乙醇和甲苯合成CH 3COCH 2C 6H 5。

3

2.

24

CH 324

CH 3CO 2CH 2CH 3

2Cl

CH 3CH 2CH 3COCH 2CO 2C 2H 5CH 32C 2H 5

2

2. H 3

3

CH 3COCHCO 2C 2H 5

T. M

CH 2CH Br

NH 2

Br

3.

CH 3CH 2CH=CH2

2. Zn, HOAc,H 2O

CH 3CH 2CHO

+

HCHO

+CH 3CH 2CHO

3

四、推导反应机理

1、 苯与正溴丙烷在三氯化铝催化下，生成正丙基苯和异丙基苯，请推导反应机理。

2、写出链式D-（+）-葡萄糖在水溶液中转换成α-D-（+）-吡喃葡萄糖β-D-（+）-吡喃葡萄

糖的机理和哈武斯式。

五、推测结构

1、化合物分子式为C 5H 10O 3N 2，经亚硝酸处理再经酸性水解得到α-羟基乙酸和丙氨酸，写出该化合物结构。

2、 化合物A 分子式为C 8H 14，与溴化氢反应生成B C8H 15Br ；经臭氧氧化后水解生成2，7-辛二

酮。写出A 、B 结构。

有机化学

一、 完成下列各题

1

1. 波谱学常用缩略语IR 、HNMR 。请写出这些缩略语所代表的波谱名称。

1

(IR红外光谱法 HNMR 核磁共振谱法)

2. 指出丙二烯分子中碳原子的杂化形式。

(丙二烯的2个端位碳原子采取sp2杂化形式，而中心碳原子采取sp 杂化形式)

3. 选择“是”或者“不是”填空

A ：分子是否具有C*（ 是 ）具有手性的必要和充分条件； B ：手性（ 是 ）产生对映体的必要和充分条件； C ：手性（ 是 ）旋光性的必要和充分条件。

4. 设计一个分离硝基苯和苯胺混合物的实验方案。

(由于苯胺会跟HCl 成盐，故可以用HCl 滴定法，萃取可将苯胺除去)

5. 写出酮羰基和烯烃双键红外光谱吸收范围。

(酮羰基1650-1850 烯烃双键1675-1685)

6. 写出底物共轭碱单分子消除机理、单分子消除机理、双分子消除机理、单分子亲核取代机理、和双分子亲核取代机理的英语缩写。

(底物共轭碱单分子消除机理E1cb 、单分子消除机理E1、双分子消除机理E2、单分子

亲核取代机理SN1、和双分子亲核取代机理SN2)

7. 写出三种不同鉴别试剂，分别用于鉴别丁醛、正溴丁烷和苯酚。

(银氨溶液，冷水中不溶是正溴丁烷，部分溶是苯酚。)

8. 画出正丁烷沿C 2-C 3键旋转时最稳定的构象。

9. 由大到小排列正离子稳定性

10. 属于间位定位基的是：A 、甲基；B 、羧基；C 、乙酰氨基；D 、硝基；E 、氯 ( ABD) 11. 由大到小排列硝化反应顺序：苯磺酸，苯，溴苯，乙苯。 (乙苯>苯>溴苯>苯磺酸)

CH 3

3H

CH 3

H OH

H OH COOH

12. 下列化合物没有手性的是：第一个

CH 3

S

N N H 13. 下列化合物具有芳香性的是B

14.S N 2表示的反应历程是什么？写出（R ）-2-氯丁烷经S N 2 发生水解反应所生成的化合物结构。 ( SN2:较强亲核剂直接由背面进攻碳原子，并形成不稳定的碳五键过渡态，随后离去集团离去，完成取代反应。)

15. 按酸性由强到弱排列顺序；乙酸、氯乙酸、二氯乙酸。 ( 二氯乙酸>氯乙酸>乙酸) 16. 不具芳香性的是 AC

CH 3

S

17.SN2反应速率次序 B

N N H

A: C6H 5Br > C6H 5CH 2Br > C6H 5CHBrCH 3 B: C6H 5CH 2Br > C6H 5CHBrCH 3 > C6H 5Br

18. 下式构象是：A ：β-D-（+）-葡萄糖； B：β-D-（-）-果糖C ：β-D-（+）-半乳糖 A

C: C6H 5CHBrCH 3 > C6H 5CH 2Br > C6H 5Br

19. 碱性由强到弱的次序A ：苯；B ：乙酰苯胺；C ：苯胺 B>C>A 20. 酸性由强到弱的次序A ：乙酸； B：氯乙酸； C：氯乙醇 A>B>C 21. 羰基活性由强到弱的次序A ：乙酰氯； B：乙酸； C：乙酸乙酯 （A>B>C）

22. 沸点由高到低的次序A ：乙二醇； B：乙醇； C：丙三醇 C>A>B

2

23. 同时含有SP 和SP

杂化的化合物是

A

：丙烯； B：丁二烯； C：丙二烯 AB

二、 完成下列反应

2CH

2

COOH

4. ( ) +

6. CH3

_

_

NH 2 +3_

+_NHCOCH CH

23

HOOCCH2CH3

7. (CH

3) 2C=O ( )

(CH3)2CCN

9. C6H 5CHCH 2CH 2COOH

+ H2O

2

CHO

OH

H OH 2OH

H

10.

HO

H

( )

浓NaOH

KOH

6， CH3CH 2COCH 3 + NaSO3

）

( )

7，

(CH3) 2CHCOOH

(CH3) 2CHCH 2OH

LiAlH4

HOCH 2CH 2Cl

( )

1． 写出吡啶、2，6-二甲基吡啶、溴代环己烷结构式并排列碱性次序。

1.

H 3C

N

3

N

Cl

碱性依次减弱

2、写出邻硝基苯酚、对甲基苯酚、2，4-二硝基苯酚结构式并排列酸性次序。

NO 2

NO 2

2.

No 2

CH 3

酸性依次减弱

3、写出3-戊酮、正戊醛、N ，N-二乙基乙酰胺的结构式并指出羰基活性最强的化合物。

3.

CH 3CH 2COCH 2CH 3CH 3CH 2CH 2CH 2CHO CH 3CON(CH2CH 3) 2 正戊醛羰基活性最强。

4、写出1-甲基环己醇、2-甲基环己醇、3-甲基环己醇的结构式并指出酸性条件下最容易脱水的化合物。

HO

CH 3

CH 3

4.

CH 3 1-甲基环己醇最易脱水

5、写出正丙基自由基、异丙基自由基、烯丙基自由基的结构并排列稳定性次序。

5.

CH 3CH 2CH 2CH 3CHCH 3CH 2=CHCH2 稳定性依次增强

6、命名下列三个化合物，并排列SN 2反应速度。

CH CH Cl ; 22

Cl CHCH

3

;

CH 3

3

1-环戊基-2-氯乙烷； 1-环戊基-1-氯乙烷； 2-环戊基-2-氯丙烷。S N 2反应速率依次变慢。

7、写出（2R ，3R ）-2，3，4-三羟基丁醛的Fischer 结构式。

7.

H H

OH OH CH 2OH

8、写出溴苯、乙酰苯胺、苯磺酸的结构式并排列进行硝化反应的活性顺序。

3

3H

8.

硝化反应活性从乙酰苯胺、溴苯到苯磺酸依次变弱。

1. 由乙炔和乙醇合成3-己酮CH 3CH 2COCH 2CH 2CH 3

1.

CH 3CH 2OH HC 4

CH

CH 3CH 2Br NaC

CNa

CH 3CH 2C

CCH 2CH 3

CH 3CH 2COCH 2CH 2CH 3

C

CH 3

2、 由甲苯合成

3

2.

NO 2

2H

2H

NO

2

3

NO 2

24

AlCl 3

O 2N

三、 推导反应机理

1、 溴与乙烯在氯化钠水溶液反应时，产物除1，2-二溴乙烷BrCH 2CH 2Br 外，还有氯溴乙烷

ClCH 2CH 2Br 和 溴乙醇BrCH 2CH 2OH ，请推导反应机理。

1.

Br 2H

H

+Br

BrCH 2CH 2OH

BrCH 2CH 2Br

ClCH 2CH 2Br

四、 推测结构

1、 由HNMR 数据推导化合物结构： 化合物A ：δ1.5（三重峰，3H ），δ3.5（四重峰,2H ）。A 能与NaOH 反应，生成有机气体B 和无机物NaCl 、H 2O 。推测A 、B 结构。 2、 化合物A （C 4H 6O 4）加热生成B （C 4H 4O 3）。当A 在硫酸存在下与大量甲醇反应生成C （C 6H 10O 4）。

用LiAlH 4处理A ，然后水解，生成D （C 4H 10O 2）。写出A 、B 、C 、D 结构。

1.

A CH3CH 2Cl; B. CH2=CH2

O

2.

A

2COOH 2COOH

B

H 2C H 2C

C.

2CO 2CH 32CO 2CH 3

D.

2CH 2OH 2CH 2OH

三、由指定有机原料合成化合物

OH

CH 32CH 2CH 3

CH

3

CH 3COCH 3

1.

H 3C

C CH

224

H 3C

C CH

H 3C

C CNa

H 3C 3

C C

CH 3

Pd

H 3C 3

CH 2CH 2CH 3

2， 由乙醇和甲苯合成CH 3COCH 2C 6H 5。

3

2.

24

CH 324

CH 3CO 2CH 2CH 3

2Cl

CH 3CH 2CH 3COCH 2CO 2C 2H 5CH 32C 2H 5

2

2. H 3

3

CH 3COCHCO 2C 2H 5

T. M

CH 2CH Br

NH 2

Br

3.

CH 3CH 2CH=CH2

2. Zn, HOAc,H 2O

CH 3CH 2CHO

+

HCHO

+CH 3CH 2CHO

3

四、推导反应机理

1、 苯与正溴丙烷在三氯化铝催化下，生成正丙基苯和异丙基苯，请推导反应机理。

2、写出链式D-（+）-葡萄糖在水溶液中转换成α-D-（+）-吡喃葡萄糖β-D-（+）-吡喃葡萄

糖的机理和哈武斯式。

五、推测结构

1、化合物分子式为C 5H 10O 3N 2，经亚硝酸处理再经酸性水解得到α-羟基乙酸和丙氨酸，写出该化合物结构。

2、 化合物A 分子式为C 8H 14，与溴化氢反应生成B C8H 15Br ；经臭氧氧化后水解生成2，7-辛二

酮。写出A 、B 结构。