物理化学第七章模拟试卷C
班级 姓名 分数
一、选择题 ( 共10题 20分 ) 1. 2 分
离子电迁移率的单位可以表示成 ( ) (A) m ·s -1 (B) m ·s -1·Ｖ-1 (C) m 2·s -1·Ｖ-1 (D) s -1
2. 2 分
298 K时， 0.005 mol·kg -1 的 KCl 和 0.005 mol·kg -1 的 NaAc 溶液的离子平均活 度系数分别为 γ ±, 1和 γ ±, 2, 则有 ( ) (A) γ ±, 1= γ ±, 2 (B) γ ±, 1＞ γ ±, 2 (C) γ ±, 1＜ γ ±, 2 (D) γ ±, 1≥ γ ±, 2
3. 2 分
298 K 时，无限稀释的 NH 4Cl 水溶液中正离子迁移数 t += 0.491。已知 Λm (NH4Cl) = 0.0150 S·m 2·mol -1 ，则： ( )
∞
∞
(A) λm (Cl-) = 0.00764 S·m 2·mol -1 (B) λm (NH4) = 0.00764 S·m 2·mol -1 (C) 淌度 U C l = 737 m2·ｓ-1·V -1
-
∞+
∞
(D) 淌度 U C l = 7.92×10-8 m 2·ｓ-1·V -1
4. 2 分
LiCl 的无限稀释摩尔电导率为 115.03×10-4 S ·m 2·mol -1，在 298 K 时，测得
LiCl 稀溶液中 Li + 的迁移数为 0.3364，则 Cl - 离子的摩尔电导率 λm (Cl-) 为： （ ） (A) 76.33×10-4 S·m 2·mol -1 (B) 113.03×10-4 S·m 2·mol -1 (C) 38.70×10-4 S·m 2·mol -1 (D) 76.33×102 S·m 2·mol -1
5. 2 分
对于给定离子B ，应当满足下列条件中的哪几个，才能使离子的摩尔电导率λm,B 和离子淌度U B 为常数。（a ）强电解质溶液；（b ）无限稀释溶液；（c ）一定温度下；（d ）一定溶剂下；（e ）一定的共存离子。 （ ）
(A) (A) a ， b ， c ， d (B) a， b ， c ， d ， e (C) b， c ， d (D) b， c ， d ， e
6. 2 分
在298 K时离子强度为0.015 mol·kg -1的ZnCl 2的溶液中，其平均活度系数是： （ ）
(A) 0.7504 (B) 1.133 (C) 0.7793 (D) 1.283
7. 2 分
-
∞
电解硫酸铜溶液时，析出128 g铜（M r =64），需要通入多少电量？ （ ） (A) 96 500 C (B) 48 250 C (C) 386 000 C (D) 24 125 C
8. 2 分
下列物理量除哪一个外，均与粒子的阿伏加德罗数有关： （ ）
3
(A) (A) 法拉第 （B ）标准状态下22.4 dm气体 (C) 摩尔 （D ）库仑
9. 2 分
使2000 A的电流通过一个铜电解器，在1 h 内，能得到铜的质量是： （ ） (A) 10 g (B) 100 g (C) 500 g (D) 2 700 g
*. 2 分
有 4 个浓度都是 0.01 mol ·kg -1 的电解质溶液, 其中平均活度系数最大的是：
( )
(A) KCl (B) CaCl2 (C) Na2SO 4 (D) AlCl3
二、填空题 ( 共 9题 18分 ) 11. 2 分
离子迁移率的单位是____________________。
12. 2 分
已知 18℃时，Ba(OH)2，BaCl 2，NH 4Cl 溶液的无限稀释摩尔电导率分别为 2.88×10-2，1.203×10-2，1.298×10-2 S ·m 2·mol -1，那么 18℃时 NH 3·H 2O 的 Λm = ____________ 。
13. 2 分
NaCl 稀溶液的摩尔电导率Λm (NaCl) 与其离子电迁移率之间的关系为：_____________________________________________________________。
∞
14. 2 分
CaCl 2摩尔电导率与其离子的摩尔电导率的关系是：_____________________________。
15. 2 分
在25℃时，Λm (LiI)，λm (H+) 和 Λm (LiCl)的值分别为1.17×10-2，3.50×10-2和1.15×10-2
S ·m 2·mol -1。LiCl 中的 t + 为0.34，当假设其中的电解质完全解离时，HI 中的t +为_______________。
16. 2 分
测定电解质溶液电导时必须采用________电源, 以防止________。
17. 2 分
若要比较各种电解质的导电能力的大小，更为合理应该选_______________________________。
18. 2 分
某溶液含 LaCl 3和 NaCl 均为 0.025 mol·kg -1, 则其离子强度为___________ mol·kg -1。
19. 2 分
某一强电解质
M ν+X ν-
的整体活度为a B ，则其平均活度a ±与a B 之间的关系是：
____________________________________________________。
三、计算题 ( 共 6题 50分 ) 20. 10 分
25℃时，TlCl 在纯水中的溶解度为1.607×10-2 mol ·dm -3，在0.100 mol ·dm -3 NaCl 溶液中的溶解度是3.95×10-3 mol ·dm -3，TlCl 的活度积是2.022×10-4，试求在不含NaCl 和含有0.1000 mol·dm -3 NaCl 的TlCl 饱和溶液中离子平均活度系数。
21. 10 分
已知 298 K 时某 H 2CO 3溶液的电导率为 1.87×10-4 S ·m -1，水的电导率为 6×10-6 S ·m -1，假定只需考虑 H 2CO 3的一级电离，且已知其电离常数 K C = 4.31×10-7 mol ·dm -3， 298 K 无限稀释时 HCO 3-离子的摩尔电导率 λm (HCO3) = 44.5×10-4 S ·m 2·mol -1，H +的摩尔电导率 λm (H+) = 349.82×10-4 S·m 2·mol -1。请计算此碳酸溶液之浓度。
22. 10 分
（1） （1） 知Λm (C6H 5COOK)=105.9×10-4 S ·m 2·mol -1，λm (H+)=349.8×10-4 S ·m 2·mol -1，（2） （2） 知安息酸(C6H 5COOH) 的解离常数为6.30×10-5 (25℃) ，试计算0.05 mol·dm -3的安
息酸的Λm (C6H 5COOH) 及 κ (C6H 5COOH) 。
23. 10 分
用两个银电极电解AgNO 3水溶液，在电解前，溶液中每1 kg水含43.50 mmol AgNO3，实验后，银库仑计中有0.723 mmol的Ag 沉积。由分析得知，电解后，阳极还有23.14 g水和1.390 mmol AgNO3。试计算t (Ag+) 及t (NO3- ) 。
24. 5 分
某一定温度下用电导滴定法以 0.500 mol·dm -3 的 NH 3·H 2O 滴定体积为 0.100 dm3
25. 5 分
0.05 mol·dm -3 CaCl 2水溶液的电导率在25 ℃时为1.025 S·m -1。试计算Λm (½CaCl2) 及α 值，已知：
λm (½Ca2+)=59.5×10-4 S ·m 2·mol -1，λm (Cl-)=76.3×10-4 S ·m 2·mol -1。
∞
∞
∞
∞
∞-
∞
∞
λm (K+) = 73.5×10-4 S ·m 2·mol -1，求 Λm (CH COOH) 。均为25℃） 65
∞∞
四、问答题 ( 共 2题 10分 ) 26. 5 分
∞
工业电解槽常通过上万安培的电流，可是离子在无限稀释时其电迁移率(离子淌度U i ) 值的数量级为10-8～10-7(m2·s -1·V -1) ，应采取什么措施，才能使这么小的电迁移率数值满足那么大电流的输导任务？（提示：先写出电流强度与离子电迁移率的关系式）
27. 5 分
在一定温度和外加电压下，在希托夫管中用两个银电极电解AgNO 3水溶液。通电一定时间后，测得阳极区AgNO 3的物质的量的增量为 ∆n (AgNO3) ，阳极上Ag 减少的物质的量为n (Ag)。 （1）试写出AgNO 3的正、负离子迁移数的计算式； （2）在相同温度下，用上述同一设备测定同样浓度的AgNO 3溶液正、负离子的迁移数，通电时间相同，
但外加电压增加，∆n (AgNO3) ，n (Ag) 及迁移数是否发生变化？
参考答案
一、选择题 ( 共10题 20分 ) 1. 2 分
[答](C)
2. 2 分
[答] (A)
3. 2 分
[答](D)
4. 2 分
[答](A)
5. 2 分
[答] (C)
6. 2 分
[答] (A)
7. 2 分
[答] (C)
8. 2 分
[答] (D)
9. 2 分
[答] (D)
*. 2 分
[答] (A)
二、填空题 ( 共 9题 18分 ) 11. 2 分
[答] m 2·s -1·V -1
12. 2 分
[答] 2.383×10-2 S·m 2·mol -1
13. 2 分
[答] Λ+
-
m (NaCl) =[U (Na ) +U (Cl )]F =U (Na +
) F +U (Cl -
) F
14. 2 分
[答] Λ∞
m (CaCl 2
) =λ∞2+
m (Ca
) +2λ∞m (Cl -
)
15. 2 分
[答] 0.82
2分）2分）2分）2分）2分）2分）2分）2分）2分） （ （ （ （ （ （ （
（ （
16. 2 分
[答] 交流, 极化
17. 2 分
[答] 电解质的摩尔电导率值 （2分）
18. 2 分
[答] 0.175
19. 2 分
1
1
[答]a ±=(a B )
ν-+ν-
=(a B ) ,
ν
ν=ν++ν-
（2分）
三、计算题 ( 共 6题 50分 ) 20. 10 分
(c ) [答]
（4分）
在不含NaCl 的TlCl 饱和溶液中：
c (Tl ) =c (Cl ) =1.607⨯10
+
--2
K sp =a (Tl ) a (Cl ) =
+-
γ±c (Tl ) c (Cl )
$
2
2+-
m ol
dm
-3
γ±=
=0.885
mol dm
-3
-3
（3分）
-3
在含0.1000 m o l d m NaCl 的TlCl 饱和溶液中：
c (Tl ) =3.95⨯10
-
+-3
∞
c (Cl ) =0.1040 mol dm
-
γ
±
=0. 702
∞
∞
+
（3分）
21. 10 分
[答] Λ(H2CO 3) = λ(H) + λ(HCO) = 0.039432 S·m 2·mol -1
k (H2CO 3) = k （溶液）－k （水）＝ 1.81×10-4 S·m -1
m
m
m
3
α= Λm /Λm = k(H2CO 3)/[c (H2CO 3) Λm (H2CO 3)]
K c = c ×α2/(1-α) 联立求解得： c = 5.348×10-5 mol·dm -3 (各2分)
22. 10 分
[答]
（1）Λm (C6H 5COOH) = Λm (H+)+ Λm (C6H 5COO -)= Λm (H+)+ Λm (C6H 5COOK) -Λm (K+) = 382.2×10-4 S ·m 2·mol -1 （3分）
（2）
∞
∞∞
∞∞∞∞∞
C 6H 5CO O H H
αc /c 1-α
2
θ
+
+C 6H 5CO O
-
(1-α) c αc αc
K =
c ⎫2⎛
≈α θ⎪
⎝c ⎭
2
α=[
K (c /c )
∞
θ
]
1/2
=0. 0355
-4
-1
（3分） （2分）
Λm =αΛm =13.6⨯10
S⋅m ⋅m ol
κ=c Λm =0. 068S ⋅m
-1
（2分）
23. 10 分
[答]
t (NO3-) = (1.390-43.50/1000×23.14)/0.723=0.530 （7分）
t (Ag+) = 1- 0.530 = 0.470 （3分）
24. 5 分 (3856) 3856
[答] 以 G = 1/R ～ V ( NH4OH) 作图 (图略)
交点对应横座标 V ( NH4OH) = 0.0124 dm3 (2分) c (HAc) = c (NH4OH) ×V (NH4OH)/V (HAc) = (0.500 mol/dm3×0.0124 dm3) /0.1dm3= 6.2×10-2mol dm -3 (3分)
25. 5 分
[答] 设单元物质为
Λm (C aC l 2) =
∞
12
CaCl 2，则：
1.025S ⋅m
3
2+
∞
12
κc
∞
-1
-3
=
0.05⨯2⨯10m o l ⋅m
-
=102.5⨯10
-4
-4
S⋅m ⋅m o l
2
-1
2-1
（3分）
Λm (1C aC l 2) =λm (1C a 22) +λm (Cl ) =135.8⨯10
S⋅m ⋅m ol
Λm 135. 8⨯10
四、问答题 ( 共 2题 10分 ) 26. 5 分
α=
Λm
∞
=
102. 5⨯10
-4-4
=0. 755
（2分）
[答] 离子输导电流的公式为：
d E
I =A c +z +F (U ++U -)
d E d l
=A c -z -F (U ++U -)
d E d l
式中A 为电极面积，c +, c -和z +, z -分别为正负离子的量浓度和电荷数，U +, U -分别为正负离子的淌度，d l 为电位梯度。由上式可见，电流 I 的大小决定于公式右端几个因素。在电解工业中，由于采取以下三项条件： （1）大的电极面积； （2）的电解质浓度；
（3）可能减小电极间距离，以增大电位梯度。
因此，尽管U +, U -数值较小，仍能获得很大的电流强度。
（5分）
27. 5 分
[答]
⑴ 电解时任一电极反应的物质的量在数值上等于通过溶液总电量的法拉第数；阳极区AgNO 3增加的物质的量等于NO 3- 迁出阴极区的物质的量，等于NO 3- 传导电量的法拉第数，所以：
NO 3- 的迁移数： t ( NO3-)= ∆n (AgNO3)/n (Ag)
Ag +的迁移数： t (Ag+ ) = 1- t - ( NO3-) （3分） ⑵ 当外加电压增加时，∆n (AgNO3) 及n (Ag)将以相等的倍数增加，正、负离子运动速度增加的倍数也必然相等，故 t (Ag+ ) 及t - ( NO3-) -皆不变。 （2分）
物理化学第七章模拟试卷C
班级 姓名 分数
一、选择题 ( 共10题 20分 ) 1. 2 分
离子电迁移率的单位可以表示成 ( ) (A) m ·s -1 (B) m ·s -1·Ｖ-1 (C) m 2·s -1·Ｖ-1 (D) s -1
2. 2 分
298 K时， 0.005 mol·kg -1 的 KCl 和 0.005 mol·kg -1 的 NaAc 溶液的离子平均活 度系数分别为 γ ±, 1和 γ ±, 2, 则有 ( ) (A) γ ±, 1= γ ±, 2 (B) γ ±, 1＞ γ ±, 2 (C) γ ±, 1＜ γ ±, 2 (D) γ ±, 1≥ γ ±, 2
3. 2 分
298 K 时，无限稀释的 NH 4Cl 水溶液中正离子迁移数 t += 0.491。已知 Λm (NH4Cl) = 0.0150 S·m 2·mol -1 ，则： ( )
∞
∞
(A) λm (Cl-) = 0.00764 S·m 2·mol -1 (B) λm (NH4) = 0.00764 S·m 2·mol -1 (C) 淌度 U C l = 737 m2·ｓ-1·V -1
-
∞+
∞
(D) 淌度 U C l = 7.92×10-8 m 2·ｓ-1·V -1
4. 2 分
LiCl 的无限稀释摩尔电导率为 115.03×10-4 S ·m 2·mol -1，在 298 K 时，测得
LiCl 稀溶液中 Li + 的迁移数为 0.3364，则 Cl - 离子的摩尔电导率 λm (Cl-) 为： （ ） (A) 76.33×10-4 S·m 2·mol -1 (B) 113.03×10-4 S·m 2·mol -1 (C) 38.70×10-4 S·m 2·mol -1 (D) 76.33×102 S·m 2·mol -1
5. 2 分
对于给定离子B ，应当满足下列条件中的哪几个，才能使离子的摩尔电导率λm,B 和离子淌度U B 为常数。（a ）强电解质溶液；（b ）无限稀释溶液；（c ）一定温度下；（d ）一定溶剂下；（e ）一定的共存离子。 （ ）
(A) (A) a ， b ， c ， d (B) a， b ， c ， d ， e (C) b， c ， d (D) b， c ， d ， e
6. 2 分
在298 K时离子强度为0.015 mol·kg -1的ZnCl 2的溶液中，其平均活度系数是： （ ）
(A) 0.7504 (B) 1.133 (C) 0.7793 (D) 1.283
7. 2 分
-
∞
电解硫酸铜溶液时，析出128 g铜（M r =64），需要通入多少电量？ （ ） (A) 96 500 C (B) 48 250 C (C) 386 000 C (D) 24 125 C
8. 2 分
下列物理量除哪一个外，均与粒子的阿伏加德罗数有关： （ ）
3
(A) (A) 法拉第 （B ）标准状态下22.4 dm气体 (C) 摩尔 （D ）库仑
9. 2 分
使2000 A的电流通过一个铜电解器，在1 h 内，能得到铜的质量是： （ ） (A) 10 g (B) 100 g (C) 500 g (D) 2 700 g
*. 2 分
有 4 个浓度都是 0.01 mol ·kg -1 的电解质溶液, 其中平均活度系数最大的是：
( )
(A) KCl (B) CaCl2 (C) Na2SO 4 (D) AlCl3
二、填空题 ( 共 9题 18分 ) 11. 2 分
离子迁移率的单位是____________________。
12. 2 分
已知 18℃时，Ba(OH)2，BaCl 2，NH 4Cl 溶液的无限稀释摩尔电导率分别为 2.88×10-2，1.203×10-2，1.298×10-2 S ·m 2·mol -1，那么 18℃时 NH 3·H 2O 的 Λm = ____________ 。
13. 2 分
NaCl 稀溶液的摩尔电导率Λm (NaCl) 与其离子电迁移率之间的关系为：_____________________________________________________________。
∞
14. 2 分
CaCl 2摩尔电导率与其离子的摩尔电导率的关系是：_____________________________。
15. 2 分
在25℃时，Λm (LiI)，λm (H+) 和 Λm (LiCl)的值分别为1.17×10-2，3.50×10-2和1.15×10-2
S ·m 2·mol -1。LiCl 中的 t + 为0.34，当假设其中的电解质完全解离时，HI 中的t +为_______________。
16. 2 分
测定电解质溶液电导时必须采用________电源, 以防止________。
17. 2 分
若要比较各种电解质的导电能力的大小，更为合理应该选_______________________________。
18. 2 分
某溶液含 LaCl 3和 NaCl 均为 0.025 mol·kg -1, 则其离子强度为___________ mol·kg -1。
19. 2 分
某一强电解质
M ν+X ν-
的整体活度为a B ，则其平均活度a ±与a B 之间的关系是：
____________________________________________________。
三、计算题 ( 共 6题 50分 ) 20. 10 分
25℃时，TlCl 在纯水中的溶解度为1.607×10-2 mol ·dm -3，在0.100 mol ·dm -3 NaCl 溶液中的溶解度是3.95×10-3 mol ·dm -3，TlCl 的活度积是2.022×10-4，试求在不含NaCl 和含有0.1000 mol·dm -3 NaCl 的TlCl 饱和溶液中离子平均活度系数。
21. 10 分
已知 298 K 时某 H 2CO 3溶液的电导率为 1.87×10-4 S ·m -1，水的电导率为 6×10-6 S ·m -1，假定只需考虑 H 2CO 3的一级电离，且已知其电离常数 K C = 4.31×10-7 mol ·dm -3， 298 K 无限稀释时 HCO 3-离子的摩尔电导率 λm (HCO3) = 44.5×10-4 S ·m 2·mol -1，H +的摩尔电导率 λm (H+) = 349.82×10-4 S·m 2·mol -1。请计算此碳酸溶液之浓度。
22. 10 分
（1） （1） 知Λm (C6H 5COOK)=105.9×10-4 S ·m 2·mol -1，λm (H+)=349.8×10-4 S ·m 2·mol -1，（2） （2） 知安息酸(C6H 5COOH) 的解离常数为6.30×10-5 (25℃) ，试计算0.05 mol·dm -3的安
息酸的Λm (C6H 5COOH) 及 κ (C6H 5COOH) 。
23. 10 分
用两个银电极电解AgNO 3水溶液，在电解前，溶液中每1 kg水含43.50 mmol AgNO3，实验后，银库仑计中有0.723 mmol的Ag 沉积。由分析得知，电解后，阳极还有23.14 g水和1.390 mmol AgNO3。试计算t (Ag+) 及t (NO3- ) 。
24. 5 分
某一定温度下用电导滴定法以 0.500 mol·dm -3 的 NH 3·H 2O 滴定体积为 0.100 dm3
25. 5 分
0.05 mol·dm -3 CaCl 2水溶液的电导率在25 ℃时为1.025 S·m -1。试计算Λm (½CaCl2) 及α 值，已知：
λm (½Ca2+)=59.5×10-4 S ·m 2·mol -1，λm (Cl-)=76.3×10-4 S ·m 2·mol -1。
∞
∞
∞
∞
∞-
∞
∞
λm (K+) = 73.5×10-4 S ·m 2·mol -1，求 Λm (CH COOH) 。均为25℃） 65
∞∞
四、问答题 ( 共 2题 10分 ) 26. 5 分
∞
工业电解槽常通过上万安培的电流，可是离子在无限稀释时其电迁移率(离子淌度U i ) 值的数量级为10-8～10-7(m2·s -1·V -1) ，应采取什么措施，才能使这么小的电迁移率数值满足那么大电流的输导任务？（提示：先写出电流强度与离子电迁移率的关系式）
27. 5 分
在一定温度和外加电压下，在希托夫管中用两个银电极电解AgNO 3水溶液。通电一定时间后，测得阳极区AgNO 3的物质的量的增量为 ∆n (AgNO3) ，阳极上Ag 减少的物质的量为n (Ag)。 （1）试写出AgNO 3的正、负离子迁移数的计算式； （2）在相同温度下，用上述同一设备测定同样浓度的AgNO 3溶液正、负离子的迁移数，通电时间相同，
但外加电压增加，∆n (AgNO3) ，n (Ag) 及迁移数是否发生变化？
参考答案
一、选择题 ( 共10题 20分 ) 1. 2 分
[答](C)
2. 2 分
[答] (A)
3. 2 分
[答](D)
4. 2 分
[答](A)
5. 2 分
[答] (C)
6. 2 分
[答] (A)
7. 2 分
[答] (C)
8. 2 分
[答] (D)
9. 2 分
[答] (D)
*. 2 分
[答] (A)
二、填空题 ( 共 9题 18分 ) 11. 2 分
[答] m 2·s -1·V -1
12. 2 分
[答] 2.383×10-2 S·m 2·mol -1
13. 2 分
[答] Λ+
-
m (NaCl) =[U (Na ) +U (Cl )]F =U (Na +
) F +U (Cl -
) F
14. 2 分
[答] Λ∞
m (CaCl 2
) =λ∞2+
m (Ca
) +2λ∞m (Cl -
)
15. 2 分
[答] 0.82
2分）2分）2分）2分）2分）2分）2分）2分）2分） （ （ （ （ （ （ （
（ （
16. 2 分
[答] 交流, 极化
17. 2 分
[答] 电解质的摩尔电导率值 （2分）
18. 2 分
[答] 0.175
19. 2 分
1
1
[答]a ±=(a B )
ν-+ν-
=(a B ) ,
ν
ν=ν++ν-
（2分）
三、计算题 ( 共 6题 50分 ) 20. 10 分
(c ) [答]
（4分）
在不含NaCl 的TlCl 饱和溶液中：
c (Tl ) =c (Cl ) =1.607⨯10
+
--2
K sp =a (Tl ) a (Cl ) =
+-
γ±c (Tl ) c (Cl )
$
2
2+-
m ol
dm
-3
γ±=
=0.885
mol dm
-3
-3
（3分）
-3
在含0.1000 m o l d m NaCl 的TlCl 饱和溶液中：
c (Tl ) =3.95⨯10
-
+-3
∞
c (Cl ) =0.1040 mol dm
-
γ
±
=0. 702
∞
∞
+
（3分）
21. 10 分
[答] Λ(H2CO 3) = λ(H) + λ(HCO) = 0.039432 S·m 2·mol -1
k (H2CO 3) = k （溶液）－k （水）＝ 1.81×10-4 S·m -1
m
m
m
3
α= Λm /Λm = k(H2CO 3)/[c (H2CO 3) Λm (H2CO 3)]
K c = c ×α2/(1-α) 联立求解得： c = 5.348×10-5 mol·dm -3 (各2分)
22. 10 分
[答]
（1）Λm (C6H 5COOH) = Λm (H+)+ Λm (C6H 5COO -)= Λm (H+)+ Λm (C6H 5COOK) -Λm (K+) = 382.2×10-4 S ·m 2·mol -1 （3分）
（2）
∞
∞∞
∞∞∞∞∞
C 6H 5CO O H H
αc /c 1-α
2
θ
+
+C 6H 5CO O
-
(1-α) c αc αc
K =
c ⎫2⎛
≈α θ⎪
⎝c ⎭
2
α=[
K (c /c )
∞
θ
]
1/2
=0. 0355
-4
-1
（3分） （2分）
Λm =αΛm =13.6⨯10
S⋅m ⋅m ol
κ=c Λm =0. 068S ⋅m
-1
（2分）
23. 10 分
[答]
t (NO3-) = (1.390-43.50/1000×23.14)/0.723=0.530 （7分）
t (Ag+) = 1- 0.530 = 0.470 （3分）
24. 5 分 (3856) 3856
[答] 以 G = 1/R ～ V ( NH4OH) 作图 (图略)
交点对应横座标 V ( NH4OH) = 0.0124 dm3 (2分) c (HAc) = c (NH4OH) ×V (NH4OH)/V (HAc) = (0.500 mol/dm3×0.0124 dm3) /0.1dm3= 6.2×10-2mol dm -3 (3分)
25. 5 分
[答] 设单元物质为
Λm (C aC l 2) =
∞
12
CaCl 2，则：
1.025S ⋅m
3
2+
∞
12
κc
∞
-1
-3
=
0.05⨯2⨯10m o l ⋅m
-
=102.5⨯10
-4
-4
S⋅m ⋅m o l
2
-1
2-1
（3分）
Λm (1C aC l 2) =λm (1C a 22) +λm (Cl ) =135.8⨯10
S⋅m ⋅m ol
Λm 135. 8⨯10
四、问答题 ( 共 2题 10分 ) 26. 5 分
α=
Λm
∞
=
102. 5⨯10
-4-4
=0. 755
（2分）
[答] 离子输导电流的公式为：
d E
I =A c +z +F (U ++U -)
d E d l
=A c -z -F (U ++U -)
d E d l
式中A 为电极面积，c +, c -和z +, z -分别为正负离子的量浓度和电荷数，U +, U -分别为正负离子的淌度，d l 为电位梯度。由上式可见，电流 I 的大小决定于公式右端几个因素。在电解工业中，由于采取以下三项条件： （1）大的电极面积； （2）的电解质浓度；
（3）可能减小电极间距离，以增大电位梯度。
因此，尽管U +, U -数值较小，仍能获得很大的电流强度。
（5分）
27. 5 分
[答]
⑴ 电解时任一电极反应的物质的量在数值上等于通过溶液总电量的法拉第数；阳极区AgNO 3增加的物质的量等于NO 3- 迁出阴极区的物质的量，等于NO 3- 传导电量的法拉第数，所以：
NO 3- 的迁移数： t ( NO3-)= ∆n (AgNO3)/n (Ag)
Ag +的迁移数： t (Ag+ ) = 1- t - ( NO3-) （3分） ⑵ 当外加电压增加时，∆n (AgNO3) 及n (Ag)将以相等的倍数增加，正、负离子运动速度增加的倍数也必然相等，故 t (Ag+ ) 及t - ( NO3-) -皆不变。 （2分）